Тиокислоты
(хим.) — R—CO—SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Т. — изо-Т. R—CS—OH и ди-Т. R—CS—SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Т. открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH 3 —СООН + P 2S5 = 5СН 3—CO—SH + P2O5; СН 3 —СОСl + КSН = СН 3 —СОSН + КСl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН 3 —СО—О—С 6H5 + KSH = CH3—CO—SK + С 6 Н 5 —ОН. Свободные Т. представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93°), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Т. для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Т. на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр.
2СН 3 —COSH = (СН 3 —СОS) 3 + Η 2. Из производных Т., кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры. Тиоангидриды образуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Т. хлорангидридами, напр.: 2СН 3 —СОСl + Рb(S—СО—СН 3)2 = PbCl2 + 2(СН 3 —СО) 2 S.
Вода медленно разлагает их на кислоты и Т.:
(СН 3 —СО) 2 S + Н 2 О = СН 3 —СООН + СН 3 —СОSН.
Дитиоангидриды Т. аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Т.:
2СН 3 —СО—SNa + J 2 = (СН 3—COS)2 + 2NaJ
а также при электролизе Т. (см. выше). Сложные эфиры Т. тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.:
2СН 3 —СОСl + Рb(S—СН 3)2 = 2СН 3 —СО—S—СН 3 + PbCl2.
Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола — аналогично такому же способу получения самих Т. (см. выше), напр.:
CH3—CO—O—C6H5 + Nа 2 S—С 2H5 = СН 3 —СО—S—C 2H5 + С 6 Н 5 ОNа
и, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.:
Д. Монастырский. Δ .