Олефины
(алкены), ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь C=C. Первый член ряда олефинов - этилен CH2=CH2, поэтому олефины называются также этиленовыми углеводородами. Содержатся в продуктах переработки нефти и природных газов. Широко используются для синтеза полимеров и др. ценных промышленных продуктов.
Олефины
(хим.). — До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы С n Н 2n. Получение триметилена и других полиметиленовых (см.) углеводородов показало, что между ними возможны вещества, обладающие характером, который до известной степени напоминает характер углеводородов ряда С n Н 2n+2 (см. Парафины), а потому теперь определяют О., как замещенные этилены С 2 Н 4-mRm, где R = С n Н 2n+1, а m = 1, 2, 3 и 4. О. образуются: 1) очень часто при сухой перегонке органических веществ, например при перегонке парафина под давлением (Торпе и Юнг), при сухой перегонке каменного угля (почему О. находятся в светильном газе) и т. п.; 2) при отщеплении элементов воды от предельных спиртов С n Н 2n+2 O под влиянием водоотнимающих веществ, каковы, например, фосфорный ангидрид (Бейльштейн и Виганд), серная кислота, хлористый цинк: С nH2n+2 О — Н 2 О = С n Н 2n (о ходе реакции — см. ниже); 3) при перегонке сложных эфиров жирных кислот с большой частицей, каковы кислоты пальмитиновая, стеариновая:
С n Н 2n+1 (О.ОС.C 17 Н 34) = CnH2n + (НО)OC.C 17H34 (Краффт);
4) при отнятии спиртовой едкой щелочью галоидоводорода (предпочтительно йодистого водорода) от галоидангидридов одноатомных спиртов: C nH2n+1 I + KOH + С n Н 2n + KI + Н 2 О; реакция дает малые выходы О. при первичных йодюрах, образующих главным образом смешанные эфиры:
CnH2n+1 I + KОН + С 2H6 О = C nH2n+1O.C2H5 + KI + H2 O (Либен и Росси)
но до известной степени то или другое направление ее зависит от крепости спирта (А. Бутлеров); спиртовая щелочь может быть заменена накаленной негашеной известью или окисью свинца (Эльтеков); 5) из солей β-галоидозамещенных (преимущественно бромзамещенных) предельных кислот, например:
СН 3.CHBr.CH(CH3).СО 2 Nа = СН 3.СН:СН.СН 3 + NаВr + СО 2 (Фиттиг, Эрленмейер);
6) при нагревании выше точки кипения (в запаянных трубках) некоторых кислот ряда С n Н 2n-1. СО 2 Н, например:
(СН 3)2 С:CH.CО 2 H = (СН 3)2 С:СН 2 + СО 2 (Горбов, Кесслер)
С 2 Н 5.C(CO2 Н):CH.CН 3 = C2H5.CH:CH.CH3 + СО 2 (Германн);
7) при сухой перегонке (Фиттиг) некоторых двузамещенных гомологов параконовой кислоты, например:
(Фейст),
(Рихельман);
8) при перегонке под уменьшенным давлением бариевых солей некоторых высших кислот ряда Сn Н 2n-2 О 2 в присутствии метилата натрия (Май): С 21 Н 41.СО 2 Н = С 21H42 + CО 2; 9) из бромосоединений С n Н 2n Вr 2, при действии натрия или лучше цинка (цинковой пыли) в присутствии спирта: С 3 Н 6 Вr 2 + 2Nа = С 3 Н 6 + 2NaBr [Реакция применима и для получения полиметиленовых углеводородов (Фрейнд, Густавсон, Демьянов).]; 10) при нагревании соединений С n Н 2nI2 [CH2I2 и C 2H4I2 не разлагаются при нагревании; от CH 2I2 йод можно отнять медью, причем образуется этилен: CH 2I2 + 2Cu + CH2I2 = CH2:CH2 + 2CuI2 (Бутлеров).], в которых атомы I находятся при соседних углеродных атомах, например: CH 3.CHI.CH2I = C3H6 + I2 (распадение носит почти взрывчатый характер; Мальбо); вместо йодозамещенных углеводородов можно брать бромзамещенные и нагревать их с HgI 2, или PbI 2:CnH2nBr2 + HgI2 + CnH2nI2 + HgBr2 = С n Н 2n + I2 + HgBr2; 11) из некоторых тиозамещенных предельных альдегидов при нагревании с медью:
CH3.CHS + 2Cu + SCH.CH3 = СН 3.СН:СН.СН 3 + 2СuS (Эльтеков);
12) из некоторых галоидозамещенных продуктов C nH2n-1 Br(I) при действии натрия (в присутствии влажности):
СН 2:СНВr + 2Nа + Н 2 О = СН 2:СН 2 + NaBr + NaOH;
(CH3)2C:CHBr + 2Na + H2O = (CH3)2C:CH2 + NaBr + NaOH (Пржибытек);
13) от низших галоидозамещенных О. можно переходить к высшим реакцией Вюрца, например:
СН 2:СН.СН 2I + ICH3 + 2Na = СН 3.СН:СН.СН 3 + 2NaI (Вюрц, Эльтеков);
14) наконец, от низших О. можно переходить к высшим, нагревая их с йодистым метилом и окисью свинца (Эльтеков) или негашеной известью (Лермонтова): C 5H10 + CH3I = C6H12 + HI. Из перечисленных реакций сравнительно чаще, как реакции получения О., применяются 2 и 4, т. е. отнятие элементов воды от спиртов С n Н 2n+2 О. и элементов йодистого водорода от йодюров С n Н 2n+1 I. Обе, однако, только в некоторых случаях дают однородные продукты; а именно дегидратация спиртов сопровождается довольно сложными перегруппировками (например из изобутилового спирта (CH 3)2CH.CH2 OH при дегидратации его нагреванием с серной кислотой (Пюшо), в присутствии талька (Д. Коновалов), образуются, наряду с нормальным продуктом реакции — изобутиленом (СН 3)2C:CH2, еще псевдобутилен СН 3.СН:СН.СН 3 (Ле Бель и Греен, Д. Коновалов) и нормальный бутилен СН 3.СН 2.СН:CH 2 — Фаворский и Дебу), а отнятие элементов йодистого водорода может идти одновременно, как показал в сравнительно недавнее время Е. Вагнер, в двух направлениях:
(CH3)2CI.CH2.CH3 — HI = (СН 3)2 C:CН.СН 3 и СН 2:С(СН 3).СН 2.СН 3 (Вагнер и Гильдебранд)
так что чистых общих методов получения О. до сих пор не имеется. Физические свойства О. в общем меняются так же, как меняются свойства углеводородов C nH2n+2 (см. Парафины); именно низшие члены ряда газообразны (до С 4 включительно), за ними следуют жидкие и, наконец, твердые кристаллические углеводороды. Газообразные О. несколько растворимы в воде, по мере же увеличения частицы эта способность падает, а зато возрастает (и довольно значительно) растворимость в спирте и эфире. Горят О. коптящим пламенем. В химическом отношении от парафинов О. отличаются очень значительно своей способностью к разнообразным реакциям, из которых наиболее для них типичной является способность вступать в прямое соединение с многими веществами и особенно легко с галоидоводородными кислотами и галоидами (преимущественно с бромом). Из галоидоводородных кислот, легче всего О. соединяются с йодистым водородом, за которым довольно близко следует бромистый водород; хлористый водород соединяется наиболее трудно; реакция с HI и HBr очень часто идет при обыкновенной температуре, в других случаях ее ускоряет небольшое нагревание; продуктами ее являются галоидангидриды предельных спиртов, причем наблюдается та правильность, что галоид всегда становится к наименее гидрогенизированному углеродному атому (правило Марковникова-Зайцева; благодаря этому, от О. можно перейти к галоидангидридам только вторичных и третичных спиртов) [Единственным исключением является этилен (см.), который дает йодангидрид винного, первичного спирта: CH 2.CH2 + HI = CH3.CH2I.]:
СН 2:СН.CH 3 + HI = СН 3.CHI.СН 3 (Эрленмейер), (СН 3)2 С:CH 2 + НI = (CH 3)3.CI (Бутлеров).
С хлором, особенно под влиянием рассеянного света [При сильном солнечном свете реакция Cl на О. направляется исключительно в сторону замещения и наряду с хлористым водородом образуется уголь:C n Н 2n + nCl2 = Cn + 2nHCl.], О. реагируют с большим выделением тепла, между тем как некоторые прямо с ним соединяются, например:
CH2:CH2 + Cl2 = CH2Cl.CH2 Cl (Дейман, Трооствик, Бонд и Лауверенбург;
CH2Cl.CH2 Cl хлористый этилен известен под названием "масла голландских химиков"), СН 3.СН:СН.CH 3 + Cl2 = CH3.CHCl.CHCl.CH3 (Шешуков); другие образуют продукты, которые, по всей вероятности, должны быть рассматриваемы как продукты прямого замещения, например:
(СН 3)2 С:CH 2 + Cl2 = CH2:C(CH3)(СН 2 Cl) [хлористый изобутенил; Шешуков, Горбов и Калецкий] + HCl.
С бромом О. соединяются необыкновенно легко: С n Н 2n + Br2 = С n Н 2n Вr 2; при этом реакция замещения отходит отчасти на задний план, благодаря тому, что образующиеся (в силу замещения) монобромосоединения обладают такой же способностью к дальнейшему соединению с бромом, как и исходный углеводород, и потому продуктом реакции является главным образом двубромосоединение С n Н 2n Вr 2, но наряду с ним образуются: трибромосоединение С n Н 2n-1 Вr 3 и бромангидрид предельного спирта С n Н 2n+1 Вr. С йодом дает более постоянное соединение только этилен: CH 2:CH2 + I2 = CH2I.CH2 I (ср. выше об обратной реакции). Из других реакций присоединения важны: 1) реакция присоединения элементов воды с образованием обратно спиртов ряда C nH2n+2 O, например:
CH2:CH2 + Н 2 О = CH 3.CH2 (OH) (Бертело)
(СН 3)2 C:СН 2 + Н 2 О = (СН 3)3:C(OH) (Бутлеров);
присоединение происходит и прямо, но оно требует в таком случае нагревания углеводорода с водой до высокой температуры и гораздо легче идет, если действовать на углеводород разбавленной серной кислотой на холоде (см. ниже о полимеризации О.); продуктами реакции являются (за исключением реакции соединения этилена с водой: СН 2:СН 2 + Н 2 О = CН 3.СН 2 ОН) всегда спирты вторичные и третичные, т. е. и гидроксил присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому; 2) реакция окисления О. на холоде слабым раствором марганцово-калиевой соли, ведущая к образованию гликолей (см.):
С n Н 2n+H2 O + O = С n Н 2n (ОН) 2 (Е. Вагнер);
3) реакция соединения О. с хлорноватистой кислотой, дающая (Кариус) хлоргидрины гликолей (см. Гликоли и окиси органические):
С n Н 2n + HClO = С n Н 2n Cl(ОН);
4) реакция О. (при нагревании) с органическими кислотами, ведущая к образованию сложных эфиров, например:
(СН 3)2 С:CH.CH 3 = Н 2 ОС.CH 3 + (CH3)2.C(O2C.CH3).СH 2.СН 3 (Коновалов, Нернст);
5) реакция О. с водородом при нагревании до высокой температуры (Бертело), или же при более низкой температуре под влиянием губчатой платины (де-Вильд), ведущая к образованию углеводородов ряда С n Н 2n+2, например: СН 2:СН 2 + Н 2 = СН 3.СН 3 и 6) наконец, реакция полимеризации О. под влиянием различных конденсирующих средств, каковы: крепкая серная кислота, хлористый цинк, фтористый бор [Этилен и в этом отношении занимает отдельное положение, так как он не полимеризуется под влиянием перечисленных и др. подобных средств.] (Бертело, Бутлеров); благодаря особенности состава О. (все О. С n Н 2n можно считать полимерами не полученного до сих пор метилена СН 2) продуктами полимеризации являются О. же; например 2C 4H8 = C8H16, 3C4H8 = C12H24 и т. д. Кроме указанных общих реакций существует еще много частных характерных реакций для различных членов ряда О.; некоторые, например, соединяются с азотным ангидридом N 2O5 (Демьянов; см. Нитропарафины), с двуокисью азота NO 2 (Гутри, Валлах), с хлористым нитрозидом NOCl (Тонниес, Валлах), с хлористой серой SCl 2 (Гутри), даже с некоторыми галоидными солями металлов, например FeBr 3, PtCl2, РtВr 2 и т. д., но все подобные реакции еще слишком мало изучены и не могут служить для классификации О. на более узкие подгруппы. Что касается номенклатуры О., то названия их образуются из названия соответственных предельных углеводородов заменой слога "ан" на "илен", например этан — этилен, пропан — пропилен и т. д.; частные названия изомеров до последнего времени образовывались на основании отношений данного О. к этилену; так, например (СН 3)2 С:CH 2 назывался несимметричный диметилэтилен, (СН 3)2 С:СН(СН 3) — триметилэтилен и т. д. Женевский съезд 1892 г. сократил слог илен в слог ен и установил нумерацию отдельных углеродных атомов на тех же основаниях, как и предельных углеводородов (см. Химическая номенклатура). Об отдельных О. см.: Этилен, Пропилен, Бутилены, Амилены, Пентены, Октилены и пр.
А. И. Горбов. Δ .
Общий запас лексики (от греч. Lexikos) — это комплекс всех основных смысловых единиц одного языка. Лексическое значение слова раскрывает общепринятое представление о предмете, свойстве, действии, чувстве, абстрактном явлении, воздействии, событии и тому подобное. Иначе говоря, определяет, что обозначает данное понятие в массовом сознании. Как только неизвестное явление обретает ясность, конкретные признаки, либо возникает осознание объекта, люди присваивают ему название (звуко-буквенную оболочку), а точнее, лексическое значение. После этого оно попадает в словарь определений с трактовкой содержания.
Словечек и узкоспециализированных терминов в каждом языке так много, что знать все их интерпретации попросту нереально. В современном мире существует масса тематических справочников, энциклопедий, тезаурусов, глоссариев. Пробежимся по их разновидностям:
Проще изъясняться, конкретно и более ёмко выражать мысли, оживить свою речь, — все это осуществимо с расширенным словарным запасом. С помощью ресурса How to all вы определите значение слов онлайн, подберете родственные синонимы и пополните свою лексику. Последний пункт легко восполнить чтением художественной литературы. Вы станете более эрудированным интересным собеседником и поддержите разговор на разнообразные темы. Литераторам и писателям для разогрева внутреннего генератора идей полезно будет узнать, что означают слова, предположим, эпохи Средневековья или из философского глоссария.
Глобализация берет свое. Это сказывается на письменной речи. Стало модным смешанное написание кириллицей и латиницей, без транслитерации: SPA-салон, fashion-индустрия, GPS-навигатор, Hi-Fi или High End акустика, Hi-Tech электроника. Чтобы корректно интерпретировать содержание слов-гибридов, переключайтесь между языковыми раскладками клавиатуры. Пусть ваша речь ломает стереотипы. Тексты волнуют чувства, проливаются эликсиром на душу и не имеют срока давности. Удачи в творческих экспериментах!
Проект how-to-all.com развивается и пополняется современными словарями с лексикой реального времени. Следите за обновлениями. Этот сайт помогает говорить и писать по-русски правильно. Расскажите о нас всем, кто учится в универе, школе, готовится к сдаче ЕГЭ, пишет тексты, изучает русский язык.